對于氣相色譜法而言，具有靈敏度高、分離效率高、分析速度快等優(yōu)點(diǎn)，可以對多組分混合物進(jìn)行分離，進(jìn)行物質(zhì)定性和定量的分析，目前在環(huán)境保護、食品檢驗和石油加工中有著(zhù)廣泛應用。結合汽油中苯的存在而言，一方面可以提高汽油中的辛烷值，進(jìn)而增加燃油品質(zhì)，另一方面也會(huì )有較強的致癌作用，因此有必要做好車(chē)用汽油生產(chǎn)中的苯含量的測定工作。下面將具體分析苯含量測定中，基于反吹系統的雙柱串聯(lián)氣相色譜儀的應用效果，以期望可以有效控制汽油中的苯含量，更好發(fā)揮燃油價(jià)值。

1 實(shí)驗準備概述

1.1 主要儀器、試劑

儀器如下：氣相色譜儀 GC System；容量瓶（25 m L）；移液槍?zhuān)?0μL）。試劑如下：異辛烷（純度99%);FJ-3色譜參考樣（苯）；丁酮（內標物）；汽車(chē)樣品（市售車(chē)用汽油）[1]。

1.2 色譜條件設計

色譜條件可以參考表1。

2 實(shí)驗過(guò)程分析

2.1 實(shí)驗原理

在進(jìn)行試驗中，其原理可以從以下步驟進(jìn)行解釋?zhuān)?/p>

1）樣品中的內標物選擇將丁酮（MEK），完成內標物選擇后將樣品導入氣相色譜儀中。

2）當樣品進(jìn)行內標處理后，會(huì )經(jīng)過(guò)色譜柱（含非極性固定相），這時(shí)樣品組分能夠基于沸點(diǎn)的差異，不斷得到分離。需要注意的是，在辛烷流出后，還需進(jìn)行非極性柱的反吹，能將沸點(diǎn)大于辛烷的組分進(jìn)行反吹處理。

3）完成反吹后，借助分析柱中的強極性固定相TECP，可以對辛烷和輕組分進(jìn)行分析，進(jìn)而了解芳烴、非芳烴化合物的組成規模數量。

4）最后應用火焰離子化檢測器對流出的組分進(jìn)行檢測，同時(shí)要求使用記錄儀對實(shí)驗數據進(jìn)行全面、精確的記錄。當完成對峰面積的測量及依據內標物進(jìn)行濃度計算后，可實(shí)現基于氣相色譜法對汽油中苯含量的測定研究。

2.2 實(shí)驗過(guò)程

2.2.1 測定標準曲線(xiàn)

在進(jìn)行標準曲線(xiàn)的測定中，一方面要結合內標標準曲線(xiàn)法合理設計實(shí)驗流程，另一方面需要借助FJ-3苯標準溶液，組成苯體積分數分別為0.12%、0.67%、1.25%、2.50%、5.00%的樣品。當完成流程設計和樣品溶液配置后，借助上述SH/T 0713—2002中的苯測定方法，進(jìn)行標準曲線(xiàn)測定試驗。

2.2.2 測定檢出限

在測定中其方法是觀(guān)察是否存在目標物，且其空白劑應用異辛烷。在具體的測定環(huán)節中，先預計苯體積分數檢出限為0.1%，然后分別加入50μL苯、1 m L丁酮并用異辛烷定容至刻度，此時(shí)可進(jìn)行樣品（苯體積分數為0.2%）的配置。

其次，要通過(guò)六次平行的測定對檢出限進(jìn)行計算。需要注意的是，若濃度大于或者小于計算方法的檢出限，則應調整樣品濃度并進(jìn)行檢出限的重新測定，同時(shí)也應對兩批次方差的測定值進(jìn)行計算，完成檢出限測定[2]。

2.2.3 測定準確度

在精確度測定中，需要結合標準曲線(xiàn)的中間濃度點(diǎn)（1.25%），完成對苯含量回收率試驗的精度測定。具體的操作步驟和注意要點(diǎn)需要參考SH/T 0713—2002中的苯含量測定方法，最后對測定方法進(jìn)行應用精度討論。

2.2.4 樣品精密度的測定

精密度測定中，也要對樣品進(jìn)行六次測定試驗，其具體步驟為：25 m L容量瓶中加入1.0 m L丁酮；汽油樣品定容到刻度；對樣品進(jìn)行充分的混合；借助上述測定儀器進(jìn)行上機測定。

2.3 注意事項

在進(jìn)行測定實(shí)驗中，需要確保測定環(huán)境滿(mǎn)足上述實(shí)驗規定，同時(shí)對測定儀器和人員進(jìn)行一定的管理。人員方面進(jìn)行培訓和熟悉試驗流程，儀器方面做好設備維護管理。

3 實(shí)驗結果討論

3.1 苯校準曲線(xiàn)

其預定數值可以參考表2，在計算后，其苯的回歸方程可以參考公式：y=1.960 9x+0.000 6,R2=1.0。同時(shí)結合數據進(jìn)行校準曲線(xiàn)的設置，圖1為校準曲線(xiàn)，在分析圖1后有著(zhù)明顯的線(xiàn)性關(guān)系，可以當做樣品測定中所應用的校準曲線(xiàn)，提高測定質(zhì)量。

3.2 檢出限

首先進(jìn)行空白試劑（用異辛烷）的測定，結果中無(wú)目標物的出現。其次，借助HJ 168—2010中的方法，以苯體積分數檢出限為0.1%進(jìn)行樣品的分析，然后對兩倍含量預估值（苯體積分數0.2%）的樣品進(jìn)行六次測定，最后得到平行測定的數據（含苯體積分數0.2%），詳情可以參考表3。結合數據進(jìn)行精細計算后，苯樣品六次平行測定結果的標準偏差SD為0.004 27%，結合公式計算得方法檢出限（MDL）為0.013 4%，在該樣品濃度測定超過(guò)方法檢出限的10倍后，應調整樣品濃度進(jìn)行新的測定。重復上述步驟，再配置4倍的苯含量溶液（苯體積分數0.4%），再將100μL苯和1 m L丁酮加入容量瓶（25 m L）中，并在定容至刻度中使用異辛烷，進(jìn)而得到苯體積分數0.4%的樣品。進(jìn)行六次平行測定，其測定結果可參考表4。

結合上述含苯體積分數0.2%、0.4%樣品的六次平行測定數據，能分別得到其平均值（VA=0.195%、VB=0.389%）與方差（SA2=1.571×10-5、SB2=8.571×10-6），其方法檢出限（MDL，在公式中將其表達為L(cháng)MD）的計算參考公式（1）、式（2):

式中：LMD為方法檢出限（MDL）之值；T為自由度（99%置信度時(shí)t的分布）；VA為批次差較大的自由度（nA-1);VB為批次差較大的自由度（nB-1);Sp為組合標準偏差；最后得出MDL為0.009 3，檢出限較低。

3.3 準確度

對苯標準樣品（含苯體積分數1.25%）進(jìn)行四次測定，其數據參考表5。在進(jìn)行試驗后，苯體積分數均值為1.257%、回收率100.5%，結合行業(yè)中其他的研究數據，具有較高的相似性，可證明氣相色譜法（SH/T0713—2002）具有準確、可信性。同時(shí)參考表5，測定結果無(wú)大幅度波動(dòng)，整體的精密度及重復性較高，代表氣相色譜檢測系統較穩定[3]。

3.4 精密度

對市售92號汽油樣品進(jìn)行重復測定，結果可得到汽油樣品中苯體積分數測定值（n=7），其中樣品1、2、3、4、5、6、7的苯體積分數精密度測試值分別為0.49%、0.48%、0.48%、0.48%、0.49%、0.50%、0.48%，同時(shí)在經(jīng)過(guò)數據處理后，7份樣品的平均值為0.49%、標準偏差為0.007、相對標準偏差為0.01%。

4 結語(yǔ)

在基于氣相色譜法對汽油中苯含量進(jìn)行測定時(shí)，經(jīng)過(guò)上述一系列的分析，可得出以下實(shí)驗結論：苯校準曲線(xiàn)具有很好的線(xiàn)性關(guān)系，其相關(guān)系數為1；檢出限為0.009 3%，遠遠小于0.1%；對標準樣品（苯體積分數1.25%）進(jìn)行準確度分析，回收率為100.6%；對92號車(chē)用汽油進(jìn)行七次重復測定，平均值為0.49%，標準偏差為0.007，相對標準偏差為0.01%。在綜合了解上述數據后，其氣相色譜法（SH/T 0713—2002）能高效適用于汽油中苯含量的測定，利于提高汽油的整體質(zhì)量，更好地發(fā)揮其價(jià)值。