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    色譜基礎和方法

    氣相色譜技術(shù)在中國白酒風(fēng)味物質(zhì)檢測中的研究進(jìn)展

    發(fā)布時(shí)間:2024-08-21作者:小編來(lái)源:點(diǎn)擊:次

    白酒是以高粱等谷物為原料,經(jīng)發(fā)酵、蒸餾、儲存、勾調制成的蒸餾酒[1]。白酒由于生產(chǎn)工藝的不同,在用糧種類(lèi)及配比、制曲工藝、釀造工藝、儲存中的酒體組合、酒體設計等各環(huán)節存在差異。其中,微生物的代謝、儲存中的物化反應等造就了白酒的不同風(fēng)格,從而形成了以濃香、醬香、清香為主的十二種香型[2]。白酒中的微量成分含量約1%~2%,對決定相關(guān)香型風(fēng)格及評價(jià)產(chǎn)品質(zhì)量具有重要價(jià)值。因此,對白酒中的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行檢測具有重要意義。目前,白酒中風(fēng)味物質(zhì)主要采用氣相色譜(gas chromatography,GC)和液相色譜(liquid chromatography,LC)進(jìn)行分析,氣相色譜特別適用于分析揮發(fā)性和半揮發(fā)性化合物,而液相色譜則更適合于分析極性較強的化合物。此外,為了提高檢測的靈敏度和準確性,常常將色譜與質(zhì)譜(mass spectrometer,MS)技術(shù)聯(lián)用,以實(shí)現更加精確的物質(zhì)鑒定和定量分析。這些技術(shù)的應用不僅有助于理解白酒的風(fēng)味形成機制,而且對于白酒品質(zhì)的提升和新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)具有重要意義。

    自色譜技術(shù)應用以來(lái),鑒定出白酒揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)1 800多種,總物質(zhì)數量達7 000余種,其中包括濃香型1 200多種、醬香型1 400多種、清香型700多種等,涵蓋了醇類(lèi)、酯類(lèi)、醛類(lèi)、酮類(lèi)、酸類(lèi)、縮醛類(lèi)、芳香族化合物、萜烯類(lèi)、烴類(lèi)、呋喃類(lèi)、含氮化合物、含硫化合物等多種化合物[3]。目前檢測出的揮發(fā)性酯類(lèi)物質(zhì)大概有500余種、醇類(lèi)200余種、酸類(lèi)100余種、醛類(lèi)90余種、酮類(lèi)140余種、芳香族化合物160余種[4]。酯類(lèi)物質(zhì)主要為白酒提供香氣,如濃香型白酒是以己酸乙酯為主體香、清香型白酒則以乙酸乙酯為主體香[5];醇類(lèi)物質(zhì)中的高級醇對白酒的品質(zhì)起著(zhù)重要作用,適宜的濃度可以保證白酒口感的醇厚;酸類(lèi)物質(zhì)是白酒中形成酯類(lèi)的前提,適當濃度的有機酸如乙酸、乳酸、己酸等,可以增加白酒的風(fēng)味;醛類(lèi)物質(zhì)對白酒香味影響最為強烈,其中乙醛以及乙縮醛對白酒芳香影響最高[6]。而白酒中存在的非揮發(fā)性的物質(zhì)主要包括中長(cháng)鏈脂肪酸、多元醇、高級醇、脂肪酸酯、內酯、芳香酯等物質(zhì),此類(lèi)物質(zhì)對白酒的風(fēng)味起著(zhù)重要影響作用,但由于非揮發(fā)性物質(zhì)分子質(zhì)量大、組成復雜,進(jìn)行分析檢測有著(zhù)較大阻礙,除此之外,仍有很多揮發(fā)性的風(fēng)味物質(zhì)難以發(fā)現,因此對檢測儀器的靈敏度和選擇性提出了更高的要求。

    本文綜述了白酒色譜技術(shù)的發(fā)展歷史,總結了白酒中揮發(fā)性風(fēng)味化合物的前處理技術(shù),綜述了氣相色譜(GC)、高效液相色譜(high performance liquid chromatography,HPLC)及其聯(lián)用技術(shù)原理及其在中國白酒風(fēng)味物質(zhì)檢測中的應用,以期為白酒風(fēng)味成分檢測分析提供參考。

    1 白酒色譜技術(shù)發(fā)展歷史

    自20世紀60年代,由輕工業(yè)部食品發(fā)酵工業(yè)研究所與中科院大連化合物研究所合作利用質(zhì)譜和填充柱、毛細管柱等系列分離方法,對茅臺的風(fēng)味成分進(jìn)行檢測,并從中分離出50種組分,為我國在白酒領(lǐng)域開(kāi)展色譜技術(shù)奠定了基礎[7]。蔡心堯[8]成功建立了毛細管柱直接進(jìn)樣,GC檢測白酒風(fēng)味物質(zhì)的方法,利用該方法檢測出60余種香味相關(guān)物質(zhì)。1987年,程誌青等[9]采用氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)技術(shù)鑒定了珍酒中74種揮發(fā)性風(fēng)味化合物,成功解決了國內白酒中復雜化合物中的未知組分準確鑒定的難題。金佩璋[10]建立了氣相色譜-火焰光度檢測器(gas chromatography-flame photometric detector,GC-FPD)和氣相色譜-氫火焰離子檢測器(gas chromatography-flame ionization detector,GC-FID)雙通道檢測器發(fā)現,白酒中硫化物的可疑峰17個(gè),為后來(lái)檢測白酒中的硫化物提供了經(jīng)驗。20世紀60年代末,液相色譜(LC)技術(shù)應用于國內白酒分析,為鑒定許多難揮發(fā)性組分提供了新的途徑。

    21世紀是白酒風(fēng)味鑒定分析的鼎盛時(shí)期,借助更加高效準確的色譜技術(shù),逐步完成了對白酒風(fēng)味物質(zhì)的全面認識。其中的氣相色譜-嗅聞(gas chromatography-olfactometry,GC-O)技術(shù)完成了對主要風(fēng)味物質(zhì)貢獻度的分析,氣相色譜-離子遷移譜(gas chromatography-ion mobility spectrometry,GC-IMS)技術(shù)實(shí)現了對“味道”的“看得見(jiàn)”;高效液相色譜-四級桿飛行時(shí)間-質(zhì)譜(high performance liquid chromatography-quadrupole time of flight mass spectrometry,HPLC-QTOF MS)技術(shù)對高級脂肪酸實(shí)現了精確高效的定量;2007年,季克良等[11]應用全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜(comprehensive two-dimensional gas chromatography/timeof-flight mass spectrometry,GC×GC-TOF MS)技術(shù)在濃、清香型白酒中分別檢測到風(fēng)味化合物342種、178種。自此國內在白酒風(fēng)味成分的研究中從一維分析上升到二維分析,解決了峰容量不足的問(wèn)題。2023年,李良等[12]采用GC×GC-TOF MS技術(shù)對南北派清香型白酒的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行差異性分析,成功鑒定出40種關(guān)鍵差異物質(zhì),以區分兩派白酒的風(fēng)味特征。

    2 白酒中揮發(fā)性風(fēng)味化合物的前處理技術(shù)

    前處理技術(shù)可以降低進(jìn)行適當稀釋?zhuān)越档桶拙茦悠芬掖紳舛?,降低對色譜設備損壞;去除蛋白質(zhì)、糖類(lèi)等可能干擾色譜分析的物質(zhì)富集和提取,由于白酒中的風(fēng)味物質(zhì)含量通常較低,因此在分析前需對白酒中的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行富集和提取。前處理技術(shù)主要包括直接進(jìn)樣、固相萃?。╯olid phase extraction,SPE)、固相微萃?。╯olid phase microextraction,SPME)、液液萃?。╨iquid-liquid extraction,LLE)、攪拌棒吸附萃?。╯tir bar sorptive extraction,SBSE)等。主要的前處理技術(shù)優(yōu)缺點(diǎn)及其在白酒中的應用范圍見(jiàn)表1。

    表1 前處理技術(shù)原理、優(yōu)缺點(diǎn)及其在白酒中的應用范圍

    Table 1 Principles,advantages,disadvantages of pretreatment technology and its application fields in Baijiu

    表格圖

    2 氣相色譜技術(shù)在白酒揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)檢測中的應用

    2.1 氣相色譜技術(shù)及其聯(lián)用技術(shù)

    白酒的香味是一種復合香[24],許多香味物質(zhì)含量低、不均勻,彼此之間有著(zhù)交互作用,因此很多香型的主體香味很難分析鑒定。GC技術(shù)可以檢測出白酒中的醇類(lèi)、酯類(lèi)、有機酸等高沸點(diǎn)化合物,在白酒的香味組分的檢測中起到了重要作用。

    GC技術(shù)是將氣體作為流動(dòng)相的一種分析方法,利用試樣中各組分在氣相和固定液液相間的分配系數不同,實(shí)現對不同混合物中各組分的分離。其特點(diǎn)有:(1)分離效能高(2)高靈敏度(3)高選擇性(4)分析速度較快(5)應用范圍廣。一般在實(shí)驗中,氣相色譜經(jīng)常與其他檢測儀器或技術(shù)聯(lián)用,提高檢測的靈敏程度和效率。氣相色譜聯(lián)用技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)及其在白酒中的應用范圍如表2所示。

    表2 氣相色譜聯(lián)用技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)及其在白酒中的應用范圍

    Table 2 Advantages,disadvantages of gas chromatography combined technology and its application fields in Baijiu

    表格圖

    2.1.1 氣相色譜-質(zhì)譜

    GC-MS技術(shù)具有GC的高分辨和MS的高靈敏度,使得其可以快速準確地獲得合成化合物的分子量信息?,F如今在國內白酒風(fēng)味成分的檢測中,GC-MS技術(shù)的運用已經(jīng)非常成熟,特別是在白酒餾酒的風(fēng)味物質(zhì)的研究中有著(zhù)高效、簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)。黃鍶钘等[25]運用GC-MS與感官智能相結合,發(fā)現棕櫚酸乙酯、正己酸乙酯等19種關(guān)鍵差異風(fēng)味物質(zhì)用以區別不同類(lèi)別醬香型白酒。呂曉鳳等[26]建立了直接進(jìn)樣結合GC-MS分析方法對芝麻香型白酒中的8種吡嗪類(lèi)化合物進(jìn)行分析,結果表明,該方法檢出限為10μg/L,加標回收率為87%~110%,證明該方法對芝麻香型白酒中的8種吡嗪類(lèi)化合物可以實(shí)現快速檢測。

    2.1.2 氣相色譜-火焰光度檢測器

    FPD原理是混合物在富氫的火焰中燃燒產(chǎn)生的原子或者碎片,在儀器中形成特征波長(cháng)的光譜,隨后檢測器將特征光譜進(jìn)行收集并形成光譜圖,因此其對含有磷、硫化合物有著(zhù)高靈敏度和選擇性。GC-FPD檢測時(shí)間短,靈敏度高;干擾少,峰形好,很好地解決了白酒中含硫化合物的檢測難題。李潔等[27]為檢測白酒中3-甲硫基丙醇,使用了GC-FPD技術(shù),充分彌補了之前使用氣相色譜-氫火焰離子檢測技術(shù)對其檢測的不足,為檢測白酒中的3-甲硫基丙醇提供了借鑒。芝麻香型白酒風(fēng)味物質(zhì)中存在許多含硫化合物,僅憑GC-MS技術(shù)很難對這些硫化物進(jìn)行準確的檢測分析。孫嘯濤等[28]采用GC-FPD、GC-MS等多種手段相結合,在國井芝麻香白酒中首次發(fā)現了甲硫基乙酸乙酯、糠硫醇、二糠基二硫醚、二異丙基二硫、二甲基硫代亞磺酸酯和二甲基四硫醚共6種含硫化合物以及2-乙基吡嗪、2,3-二乙基-5-甲基吡嗪、2-乙?;量?、2-乙?;拎?、煙酸乙酯、3-苯基吡啶、3-甲基-2-噁唑烷酮共7種含氮化合物。

    2.1.3 氣相色譜-氫火焰離子檢測器

    氫火焰離子檢測器(FID)技術(shù)與FPD技術(shù)原理相同,是白酒風(fēng)味檢測中使用最廣的檢測方法之一,其可以對一些過(guò)載化合物進(jìn)行準確定量,且成本較低,適用于對不同酒樣的較高含量物質(zhì)對比分析。俞飛等[29]在探究機械化和傳統釀造方式濃香型白酒風(fēng)味成分的結構特征時(shí),利用GC-FID共鑒定出54種風(fēng)味成分,其中苯丙酸乙酯、異丁酸乙酯、苯甲醛、1,2-丙二醇僅在機械化釀造的原酒中檢出,丁二酸二乙酯、2-戊酮僅在傳統釀造的原酒中檢出。

    2.1.4 氣相色譜-氮磷檢測器

    氣相色譜-氮磷檢測器(gas chromatography-nitrogen phosphorus detector,GC-NPD)與GC-FID等是目前白酒風(fēng)味物質(zhì)定量檢測的常用技術(shù)。氮磷檢測器的結構和FID相似,不過(guò)NPD對氮、磷化合物有著(zhù)高選擇性以及高靈敏度。GC-NPD對于氮含量低的成分檢測效果較好,比GC-FID的靈敏度和響應度都要高許多,因此在處理白酒中含量極低的含氮化合物時(shí)GC-NPD應是最優(yōu)選擇。2014年,王柏文等[30]通過(guò)液液萃取前處理芝麻香型酒樣,并利用GC-NPD和GC-MS技術(shù)相結合對酒樣進(jìn)行檢測分析,共檢測出31種含氮化合物,首次在其中發(fā)現了2-乙基吡嗪、2,3-二乙基-5-甲基吡嗪、2-乙?;量?、2-乙?;拎?、煙酸乙酯、3-苯基吡啶6種化合物,彌補了之前芝麻香型白酒含氮化合物檢測的不足,為以后芝麻香型含氮化合物的研究提供了經(jīng)驗和方向。2015年,王柏文等[31]再次利用GC-NPD技術(shù)通過(guò)頂空固相前處理芝麻香型酒樣進(jìn)行檢測分析,檢測到了15種含氮化合物,其中4-甲基噻唑也是首次在芝麻香型白酒中被發(fā)現。

    2.1.5 氣相色譜-離子遷移譜

    GC-IMS技術(shù)是一種利用GC結合離子遷移譜(IMS)對痕量揮發(fā)性有機氣體進(jìn)行高效檢測的一種技術(shù)。IMS技術(shù)是基于不同的氣相離子在電場(chǎng)中遷移速度的差異對化合物進(jìn)行表征,實(shí)現了味道的“看得見(jiàn)”。HE F等[32]首次采用GC-IMS技術(shù)對白酒蒸餾過(guò)程中的首段、中段和尾段酒中風(fēng)味物質(zhì)的差異進(jìn)行分析,結果表明,頭酒的風(fēng)味物質(zhì)含量相比于中段酒和尾酒含量較高,大部分醇溶性化合物和低分子化合物隨著(zhù)蒸餾時(shí)間而下降,水溶性化合物以及高分子化合物卻相反。CAI W C等[33]利用GC-IMS技術(shù)對醬香型白酒中的風(fēng)味成分進(jìn)行檢測,共檢測到29種揮發(fā)性化合物,并通過(guò)相對氣味活性值發(fā)現己酸乙酯、戊酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、辛酸乙酯、3-甲基丁酸乙酯等揮發(fā)性物質(zhì)對醬香型白酒的香味貢獻最大,也證明了GC-IMS在檢測白酒中揮發(fā)性化合物以及痕量化合物方面有著(zhù)顯著(zhù)作用。

    由于GC-IMS檢測的特殊性,在白酒基酒的年份測定以及差異中的應用方面十分廣泛[34]。GC-IMS的分離度比較差,會(huì )存在一些假陽(yáng)性的現象,如果對進(jìn)行GC-IMS的酒樣進(jìn)行頂空萃取,可以使揮發(fā)性化合物進(jìn)行二維分離,有助于識別和區分不同的樣品,2021年,CHEN S等[35]建立了HS-GC-IMS的檢測方法對39個(gè)不同年份的酒樣進(jìn)行檢測,與偏最小二乘-回歸分析(partial least squares regression,PLSR)結合對檢測出的212個(gè)峰以及93個(gè)已知化合物進(jìn)行分析,得到計算變量重要性投影(variable important in pro jection,VIP)值>1的19種化合物,表明了此方法可以快速、準確的檢測白酒年份。

    2.1.6 全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜

    二維氣相色譜(GC×GC)技術(shù)可以實(shí)現對不同沸點(diǎn)和極性組分的近正交分離,飛行時(shí)間質(zhì)譜(TOF MS)具有的高頻采集特點(diǎn)可以加強GC×GC的信號檢測。相比較于一維色譜技術(shù),其對某些組分以及理化性質(zhì)復雜的微量風(fēng)味物質(zhì)有著(zhù)較高的分離能力。WANG L L等[36]考查了GC×GC-TOF MS技術(shù)的不同前處理方法,結果表明,頂空固相微萃取對醇、硫化物等易揮發(fā)性化合物有較好的萃取效果,特別是對萜類(lèi)化合物的效果更顯著(zhù);固相萃取適用于含氮化合物的處理;攪拌棒吸附萃取對痕量化合物有很好的萃取能力等。根據不同的研究對象進(jìn)行選擇,目的就是為了保證樣品前處理的高效簡(jiǎn)便,也可為GC×GC-TOF MS的分析鑒定的準確性提供保障。將萃取的材料進(jìn)行改性,可以實(shí)現對風(fēng)味物質(zhì)的快速富集,并且可以針對性地對白酒中某一種風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行快速富集,如ZHENG J等[37]使用帶有Li ChrolutR EN樹(shù)脂的固相萃取技術(shù)(SPE)結合GC×GC-TOF MS技術(shù)在五糧液中共檢測到風(fēng)味化合物500種。

    2.1.7 氣相色譜-嗅聞

    GC-O技術(shù)是將氣相色譜的分離能力和人類(lèi)嗅覺(jué)相結合,將嗅覺(jué)和儀器檢測結合起來(lái)的分析技術(shù)。由于人類(lèi)的嗅覺(jué)有著(zhù)儀器無(wú)法替代的特殊敏感性和選擇性,很好地彌補了GC-MS不能完全分析出所有風(fēng)味組分的化合物的弊端[38]。DONG W等[39]運用GC-O技術(shù)對濃香型基酒中的烤香和“窖香”的關(guān)鍵影響物質(zhì)進(jìn)行研究,確定己酸、丁酸、對甲酚、3-甲基吲哚和3-(甲硫基)丙醛為影響烤香和“窖香”的關(guān)鍵風(fēng)味物質(zhì)。NIUYW等[40]采用GC-O技術(shù)對茅臺中的31種酯類(lèi)風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行研究,結果表明,異丁酸乙酯、異戊酸乙酯等13種酯類(lèi)化合物對茅臺的香氣貢獻較大,是主要的香氣成分。

    3 液相色譜技術(shù)在白酒風(fēng)味物質(zhì)檢測中的應用

    3.1 液相色譜技術(shù)簡(jiǎn)介

    液相色譜(LC)是色譜法的一個(gè)重要組成部分,以液體為流動(dòng)相,溶于相中的各個(gè)組分經(jīng)過(guò)固定相時(shí),發(fā)生了吸附、親和等作用,根據作用的強弱以及滯留的時(shí)間長(cháng)短,每個(gè)組分會(huì )逐批從固定相中流出,從而進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測分析。相比于氣相色譜技術(shù),液相色譜不需要氣化樣品,而且不受樣品揮發(fā)性的限制,因此液相色譜技術(shù)在對于化合物的處理上更加占有優(yōu)勢[50]。由于LC技術(shù)耗時(shí)長(cháng)且選擇度以及靈敏度都較低,所以在白酒風(fēng)味物質(zhì)的檢測中運用較少。

    3.2 高效液相色譜及其聯(lián)用

    高效液相色譜技術(shù)是液相色譜的一個(gè)子集,但HPLC技術(shù)相比較于傳統的液相色譜增加了高壓輸液泵、高靈敏度的檢測設備以及多孔微粒填充柱,使得其可對樣品進(jìn)行高速、高效和高靈敏度地分離和測定[51]。高效液相色譜技術(shù)及其質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對白酒中的難揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)檢測更加高效、便捷,成為白酒難揮發(fā)性物質(zhì)檢測的常用的手段,HPLC技術(shù)的快速發(fā)展使得白酒中風(fēng)味物質(zhì)檢測更加便利、高效,HPLC可以對70%以上的化合物進(jìn)行測定,特別是對氣相色譜技術(shù)很難檢測分離的熱穩定性差、大分子、高沸點(diǎn)以及強極性等化合物有著(zhù)一定的優(yōu)勢。HPLC技術(shù)對于白酒風(fēng)味物質(zhì)中的有機酸有著(zhù)較高的選擇性以及靈敏度,高效液相色譜技術(shù)及其質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)及其在白酒中的應用范圍見(jiàn)表3。

    表3 高效液相色譜技術(shù)及聯(lián)用技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)及其在白酒中的應用范圍

    Table 3 Advantages,disadvantages of high performance liquid chromatography and combined technology and its application fields in Baijiu

    表格圖

    3.2.1 高效液相色譜質(zhì)譜

    白酒風(fēng)味物質(zhì)中存在著(zhù)許多微量復雜混合物組分,僅憑HPLC技術(shù)難以對其進(jìn)行鑒定。高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用(high performance liquid chromatography-mass spectrometry,HPLC-MS)技術(shù)是一種常規的樣品分析技術(shù),其結合了HPLC的高分離能力和質(zhì)譜(MS)的高選擇性以及高靈敏度,可以與穩定的同位素稀釋相結合,對于分析復雜混合物中微量組分的檢測有著(zhù)較強的能力。張瑞景等[53]建立了HPLC同時(shí)檢測白酒中的酸、乙酸、丁酸和己酸的方法,使得HPLC對酒樣中的四種有機酸的檢測更加高效和準確。ZHAO T等[54]通過(guò)利用HPLC-MS技術(shù)以及感官分析等方法對醬香型白酒中的焦糊味風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行篩選分析,并從其中首次發(fā)現6-(2-甲?;?5-甲基-1H-吡咯-1-基)己酸。

    3.2.2 高效液相色譜-電化學(xué)檢測器

    高效液相色譜-庫侖陣列電化學(xué)檢測器(highperformance liquid chromatography-electrochemical detector,HPLC-ECD)技術(shù)原理是樣品經(jīng)HPLC分離后,利用電化學(xué)方法檢測化合物。在ECD中,通過(guò)分析物在電極表面的氧化或還原能力來(lái)進(jìn)行檢測。其是一種較為新型的檢測技術(shù),能檢測那些本身具有電活性的物質(zhì)或衍生化后具有電活性的非電活性物質(zhì),屬于選擇型檢測器。2018年,于靜等[55]將HPLC-ECD技術(shù)引用到白酒的檢測中,分析比較了固態(tài)法白酒和酒精勾兌白酒的差異,兩種白酒的組分及含量有著(zhù)顯著(zhù)性的差異,經(jīng)檢測分析發(fā)現固態(tài)白酒共有102個(gè)信息峰,而勾兌白酒僅有79個(gè)信息峰,兩者差異較大,證明了HPLC-ECD技術(shù)在白酒檢測中有著(zhù)可借鑒的作用,也為研究白酒風(fēng)味物質(zhì)中含有的電化學(xué)化合物提供了借鑒。

    3.2.3 高效液相色譜-四級桿飛行時(shí)間質(zhì)譜

    高效液相色譜-四級桿飛行時(shí)間-質(zhì)譜(HPLC-QTOF MS)技術(shù)是以四極桿作為過(guò)濾器,以飛行時(shí)間(TOF)作為分析器,可以降低因離子初始動(dòng)能差異而導致的分辨率損失,可以實(shí)現對樣品進(jìn)行定性定量分析的儀器,白酒中的高級脂肪酸雖然自身無(wú)明顯的味道,但是作為脂肪酸酯的前體物質(zhì),有著(zhù)保持白酒風(fēng)味的重要作用,而高級脂肪酸成分復雜,分子質(zhì)量大,普通的檢測技術(shù)難以檢測,通過(guò)QTOF MS與HPLC聯(lián)用,可以提高試驗結果的準確度。廖勤儉等[56]用建立的HPLC-QTOF MS技術(shù)來(lái)檢測白酒中的高級脂肪酸,檢測出7種高級脂肪酸。

    3.2.4 高效液相-三重四極桿質(zhì)譜

    相比較于TOF技術(shù),三重四極桿技術(shù)并不是最優(yōu)選擇,三重四極桿在工作時(shí),離子在儀器中的停留時(shí)間短,以至于可能無(wú)法捕獲該離子特征,從而導致了靈敏度較低,它的分析結果是不連續的,從而導致了在最終結果分析時(shí)候的誤差。但是相比較于普通的四極桿,三重四極桿的靈敏度以及準確度還是有一定的參考意義。王雙[57]利用高效液相-三重四極桿質(zhì)譜(high-performance liquid chromatographytriple quadrupole mass spectrometry,HPLC-MS/MS)技術(shù)對傳統釀造白酒中的芳香酯類(lèi)化合物進(jìn)行檢測,成功檢測出了苯乙酸乙酯,苯乙酸異丁酯的含量。WU Z Y等[58]通過(guò)改變反應時(shí)間、乙醇濃度、乙醛的加入量、固相萃取樣品的乙醇濃度等條件,建立了一種利用HPLC-MS/MS技術(shù)測定芝麻香型白酒中芐硫醇(benzenemethanethiol,BM)的方法,實(shí)驗表明,此方法簡(jiǎn)便、高效,且BM對芝麻香型白酒的整體香味具有重要貢獻。

    4 總結與展望

    中國白酒的香型和口感主要由其中的1%~2%的微量風(fēng)味物質(zhì)決定,這使得全面理解這些復雜多樣的風(fēng)味成分成為了解白酒的關(guān)鍵。隨著(zhù)色譜技術(shù)的發(fā)展,特別是二維色譜技術(shù)的出現,使白酒風(fēng)味成分的分析得到了顯著(zhù)提升,能更細致地解析這些復雜成分。盡管如此,用現有技術(shù)分析新興香型白酒中的未知風(fēng)味成分仍然是一個(gè)挑戰。本文探討的氣相、液相以及與其他儀器聯(lián)用的技術(shù)有著(zhù)各自的優(yōu)勢,分析檢測不同化合物,選擇好前處理方式以及恰當的色譜技術(shù)檢測組分復雜的痕量化合物,才能確保試驗結果的精準度。隨著(zhù)納米技術(shù)在色譜前處理和檢測中的應用,以及人工智能和機器學(xué)習技術(shù)在處理和解釋復雜色譜數據方面的進(jìn)展,有望揭示新的風(fēng)味成分及其相互作用。綠色色譜技術(shù),即開(kāi)發(fā)低溶劑消耗、高效率的方法,也變得至關(guān)重要,以應對當前環(huán)境保護的需求。同時(shí),結合色譜技術(shù)和感官評價(jià)可以為白酒的風(fēng)味特征提供更全面的評估。繼續探索和發(fā)展多維色譜技術(shù),如三維氣相色譜,將有助于更有效地分析復雜的白酒樣品。通過(guò)這些創(chuàng )新的研究方向,未來(lái)在白酒風(fēng)味分析領(lǐng)域有望實(shí)現更深入的理解和技術(shù)突破,從而推動(dòng)白酒質(zhì)量的提升和新香型的開(kāi)發(fā)。


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